本人不止一次在使用EndNote软件时遇到过"EndNote could not connect to the online sync service"这个问题。
过去遇到这个问题都是用这个方法来解决：
这个方法虽然能解决，但工程量太大，每次做完得歇半天身体才能缓过来。
后来再遇到该问题时，在网上无意所搜到了一个办法，抱着试试看的态度试了一下。
https://comdyn.hy.tsinghua.edu.cn/from-web/software-usage/604-endnote-could-not-connect-to-the-online-sync-serve-cuo-wu-de-jie-jue-fang-an在"控制面板 > 网络和 Internet > Internet选项 > 高级"（" Control Panel > Internet Options > Advanced"）页面中勾选"使用SSL 1.x"（如1.0、1.1、1.2和1.3）即可
本人最后就只勾选了"TLS1.0"、"TLS1.1"与"TLS1.2"就成功了，而且还不需要重启EndNote就成功了，极其简单和省力。