中国海洋大学、广西大学 :海水制氢新突破!这款新型催化剂,让工业化产氢又快又省 !

📅发表时间:2026年6月

📜发表期刊及影响因子:Inorganic Chemistry Frontiers(无机化学前沿,中科院二区期刊)

🎓文章标题:基于快速焦耳加热技术制备可工业化应用的高活性NiMoO₄/MoO₂催化剂,用于预处理海水电解制氢

👥研究团队:中国海洋大学、广西大学联合团队

🎯核心突破

  1. 创新水浴+快速焦耳加热工艺,实现催化剂大面积规模化制备,适配工业场景

  2. NiMoO₄/MoO₂复合催化剂兼顾高活性与超长稳定性,耐受海水杂质腐蚀、结垢

  3. 成功对接反渗透预处理海水+工业碱性电解槽,大幅降低产氢能耗

🔑搜索关键词:海水电解制氢焦耳加热NiMoO₄/MoO₂催化剂碱性电解水规模化制备

✨ 哈喽各位科研伙伴、行业小伙伴们!

氢能是当下炙手可热的清洁零碳能源,但传统电解制氢高度依赖淡水资源。地球上96.5%的水都是海水,如果能用海水来制氢,就能彻底摆脱淡水限制!不过海水杂质多、易腐蚀电极、还容易结垢,直接电解困难重重。

今天带大家解读这篇重磅研究!中海洋与广西大学联手,打造出NiMoO4/MoO2复合催化剂,搭配水浴+快速焦耳加热 新工艺,完美适配反渗透预处理海水,成功打通了海水工业化制氢的关键卡点,一起来看看吧👇

一、海水制氢为啥这么"难"?

目前工业主流制氢技术是碱性电解水(ALK),技术成熟、产能大,但只能用淡水。一旦换成原始海水,三大"拦路虎"就会找上门:

  • 结垢堵死活性位点:海水中的钙、镁离子会变成固体沉淀物,糊在催化剂表面,让催化剂彻底"罢工";
  • 氯离子腐蚀电极:海量氯离子会慢慢侵蚀电极材料,设备用不久就会损坏;
  • 微生物添乱:海水中的微生物附着在电极上,进一步阻碍电解反应进行。

团队给出了解决方案:先用**反渗透(RO)**技术过滤海水,去掉大部分杂质、微生物和离子,得到净化海水。这种海水腐蚀性、结垢风险大幅降低,能直接适配现有工业电解设备。

但商用镍网电极催化能力弱、耗电高,想要规模化产氢,就必须研发活性高、寿命长、还能做大尺寸的新型催化剂,这也是本次研究的核心目标。

二、黑科技制备工艺:轻松做出工业级大电极

传统实验室催化剂多用高温水热法制作,受容器大小限制,根本无法量产工业大电极。本次研究组合了水浴加热+快速焦耳加热两种工艺,完美实现规模化生产。

图1:催化剂合成、实物与微观形貌图 全解析

图1 催化剂制备流程、实物及微观结构综合图

图1a 合成路线示意图 :催化剂分两步诞生:

  1. 水浴加热:把工业常用镍网作为基底,浸泡在钼酸铵+硝酸镍混合溶液中,90℃水浴反应,长出前驱体Ni−Mo−O。水浴不受容器限制,想做多大电极都可以;

  2. 快速焦耳加热:将前驱体置于氩氢混合氛围中,80秒极速升温至700℃完成热处理。极速升降温既能防止材料氧化团聚,又能让催化剂和镍网结合得更牢固,还能制造大量活性位点。最终得到目标复合催化剂NiMoO4/MoO2。

图1b 10cm×10cm大尺寸电极实物:这是标准工业规格的电极!整张镍网表面催化剂生长得十分均匀,证明这套工艺走出了实验室,完全可以落地工业化生产。

图1c 扫描电镜(SEM)形貌图:放大后能看到镍网表面布满纳米片结构。这种结构像多孔海绵一样,比表面积超大,电解液可以充分接触活性位点,电解产生的气泡也能顺利排出,大幅提升反应效率。对比传统慢速加热样品,该结构完整不坍塌,稳定性拉满。

图1d 元素分布能谱(EDX)图:图中彩色光点代表镍、钼、氧三种元素,光点分布密集且均匀。说明整张电极的成分一致,不会出现局部性能忽高忽低的问题。

图1e-g 透射电镜(TEM)微观结构

  1. 图1e:观察到两种尺寸纳米颗粒,分别对应NiMoO4和MoO2两种物质;

  2. 图1f:清晰看到两种材料的晶格条纹与异质结界面 ,两种材料结合后产生电子相互作用,是催化变强的核心;

  3. 图1g:明显的晶格畸变,这是焦耳加热极速温变带来的效果,晶格扭曲会诞生海量活性位点,加速制氢反应。

三、性能实测:能打又耐用,工业大电流也不惧

团队分别在碱性淡水、碱性反渗透海水中完成全套电化学测试,全方位检验催化剂的实战能力。

图2:电化学性能与稳定性测试图 全解析

图2 催化剂电化学性能、均匀性及长周期稳定性测试图

图2a-b 线性扫描伏安曲线(LSV):衡量产氢核心能力。同等产氢速度下,电压越低越省电。在工业级大电流500 mA/cm²条件下:淡水中过电位345.2 mV,净化海水中349.2 mV,性能远超纯镍网、单一原料催化剂。同时催化剂牢牢附着在基底上,电解过程不会脱落起皮。

图2c-d 塔菲尔斜率:数值越小,代表制氢反应速度越快。该催化剂两项数值都远低于对照组,证明水解离、产氢的反应动力学大幅提升。

图2e-f 双电层电容:电容越大,代表催化活性位点越多。本催化剂电容遥遥领先,印证焦耳加热+异质结结构打造出了海量活性位点。

图2g-h 电化学阻抗(EIS):图谱圆弧越小,电子传输阻力越小。该催化剂圆弧最小,电子传输毫无阻碍,电解反应更顺畅。

图2i 不同基底性能对比:测试了镍泡沫、镍毡、镍网三种工业基底。镍泡沫负载催化剂性能最优,1 A/cm²超大电流下仅需192.2 mV;镍网性能稍弱,但机械强度最高,是大型工业电解槽的首选。可根据生产场景灵活选择。

图2j 大尺寸催化剂均匀性测试:将大电极切分为左、中、右三块分别测试,曲线几乎完全重合。证明大面积制备的催化剂性能高度均匀,工业运行状态稳定。

图2k 1000小时超长稳定性测试:重头戏!在1 A/cm²超高电流、碱性海水环境下连续运行1000小时,曲线几乎无波动,性能几乎零衰减。后续检测也证实,电极无结垢、无腐蚀,结构和化学性质全程稳定。

四、深度揭秘:催化剂超强性能的底层原理

优秀的性能背后是独特的结构与电子作用,团队借助多种表征手段揭开了秘密。

图3:结构与电子作用机理分析图 全解析

图3 拉曼、XPS、电化学阻抗机理分析图

图3a 拉曼光谱 :对比纯NiMoO4、纯MoO2,复合催化剂的特征峰发生偏移。证明两种材料结合后,界面发生电子转移,电子结构得到优化。

图3b-e X射线光电子能谱(XPS) :用于解析元素价态与电子分布。氧、钼、镍的特征峰均出现偏移,界面电子重新分配:镍元素电子富集,更容易吸附反应中间体;钼元素电子状态优化,利于氢气脱附。简单来说,异质结实现了氢吸附-脱附的完美平衡,这是催化活性飙升的关键。

图3f-i 阻抗与相位图:纯NiMoO4吸附氢气能力过强,氢气难以脱离;纯MoO2吸附能力太弱,反应难以启动。而复合催化剂取长补短,氢吸附强度恰到好处,反应全程高效。同时晶格应变、大量晶界也进一步加快了电子传输。

五、工业真机实测:落地生产,降本效果显著

实验室数据再好,也要经过工业设备检验。团队搭建工业级碱性电解槽,采用6 M KOH+反渗透海水为电解液,60℃模拟真实工业工况测试。

图4:工业电解设备与整机性能测试图 全解析

图4 工业电解装置及整机运行性能测试图

图4a-b 工业电解装置与单腔结构:图4a是整套工业碱性电解制氢设备,包含温控系统、气液分离器、循环泵、电解槽等全套组件;图4b是电解槽单腔内部结构,极板、密封环、阴阳极、隔离膜分工明确,电解液从底部流入,氢气、氧气分路排出,是目前主流工业电解结构。

图4c-d 整机伏安特性曲线 :对比纯镍网电极组与新型催化剂电极组。在500 mA/cm²电流密度下,使用新催化剂后电解电压直接降低1 V!电压降低意味着耗电量减少,生产成本大幅下降。同时测试得出,60℃是这套体系的最佳工作温度。

图4e 电压-时间曲线:设备长时间运行电压平稳,整机运行状态稳定。

图4f 工业设备24小时稳定性测试:连续运行24小时,性能无明显衰减。整套体系法拉第效率达90.2%,产氢电耗低至4.48 kWh/Nm3H2,经济优势十分突出。

六、研究总结 & 核心亮点

🔎 四大核心亮点

  • 工艺可规模化

    :水浴+快速焦耳加热新工艺,突破实验室限制,可批量制备10cm×10cm工业级大电极,兼容现有产氢设备;

  • 海水适配性强

    :搭配反渗透预处理海水使用,完美解决海水结垢、氯离子腐蚀两大难题,盘活海量海水资源;

  • 性能双优

    :高电流密度下耗电低、反应快,同时实现1000小时超长稳定运行,耐用性拉满;

  • 经济价值高

    :工业实测电压直降1V,产氢能耗显著降低,具备极强的商业化落地潜力。

📢 写在最后

海水制氢是未来清洁能源发展的重要方向。该研究从制备工艺、材料设计到工业真机验证全链条打通,打破了实验室研究与工业化应用之间的壁垒,为碱性海水电解制氢提供了成熟的新思路与技术方案。

相信在这类技术的不断迭代下,不久的将来,我们就能用上来自大海的"绿色氢能"啦🌊💧

💬 你觉得海水制氢未来会成为氢能主流路线吗?欢迎在评论区留言讨论~

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