【文献速递】新疆大学JES:4秒极速造碳!离子尺寸精准匹配多孔碳,打造高性能对称超级电容器

📅 发表时间:2026 年 6 月 11 日在线刊出,期刊卷 173,文章编号 123120📜 发表期刊:Journal of Energy Storage|2026 最新影响因子 IF=6.4

🎓 文章标题:Ultrafast pore-structure regulation enables ion-size-matched porous carbon for high-performance symmetric supercapacitors

👥 研究团队:新疆大学碳基能源资源化学与利用国家重点实验室 杨正龙、吴雪燕、郭继喜等课题组

🎯 核心突破

  • 超快速制备工艺:闪蒸焦耳加热 (FJH) 仅需 4 秒成型分级多孔碳,传统碳化活化耗时数小时,大幅降低能耗与时间成本
  • 精准孔径匹配:可控生成 0.76 nm 超微孔 + 1.3 nm 介孔,完美适配水系、有机电解液离子,通过离子部分脱溶剂效应大幅提升电容
  • 原位氮氧共掺杂:前驱体自带 N、O 元素,无需额外掺杂改性,同步提升材料导电性、电解液浸润性,额外产生赝电容储能位点
  • 器件性能优异:有机电解液对称器件实现 2.4 V 宽电压窗口,能量密度 30.17 Wh/kg,10000 次循环后容量保持率高达 99.81%

一、研究背景:传统碳电极为啥储能拉胯?

超级电容器有着充电速度快、循环寿命超长的优势,是储能领域热门材料,但市面上常规碳电极存在三大致命短板:

  • 孔径分布杂乱:微孔尺寸太小会把电解液离子卡在孔外,孔径过大又无法有效储存电荷,没法和离子尺寸适配;
  • 表面浸润性差:碳骨架缺少氮、氧活性官能团,电解液难以渗透进材料内部,大量孔洞白白浪费;
  • 制备流程冗长:传统高温碳化 + 碱活化需要数小时,工业化生产效率低、能耗高。

这篇研究针对性解决全部痛点,只用 4 秒焦耳闪蒸一步完成精准造孔 + 原位杂原子掺杂,从结构和成分双重优化碳电极性能。

二、材料合成全流程图解

整张图完整展示 FJH-HPC-X 分级多孔碳的三步制备逻辑:

  1. 聚合阶段:将 2,6 - 二氨基吡啶 (DAP)、过硫酸铵 APS、二氧化硅小球混合,APS 作为氧化剂,促使 DAP 在 SiO₂小球表面聚合形成富氮含氧高分子 Poly (DAP),SiO₂充当硬质模具,防止颗粒团聚结块;

  2. 管式炉预碳化:混合体系 800℃保温 2 小时,高分子完全碳化生成碳纳米颗粒 CNPs,SiO₂模板稳定嵌在碳内部,为后续造孔预留空间;

  3. 4 秒闪蒸焦耳加热:CNPs 与 KOH 活化剂均匀混合,30V 电压极速升温至 800℃,全程仅 4 秒;极速升降温能锁住碳骨架内 N、O 杂原子不流失,最后氢氟酸洗掉 SiO₂模板,得到同时含有微孔、介孔的分级多孔碳 FJH-HPC-X。图右下角图例标注:灰色代表碳、蓝色代表氮、红色代表氧,直观证明氮氧元素均匀分散在碳骨架中。

三、微观形貌观测

逐张子图拆解讲解:

  • (a) 原始 CNPs:未经过焦耳闪蒸处理的原料,颗粒严重结块,表面几乎无孔洞,可接触电解液的比表面积极低,储能先天不足;
  • (b) FJH-HPC-1(碳碱质量比 5:1,活化剂过少):KOH 腐蚀力度不足,材料孔洞稀少,大部分碳颗粒为实心结构,离子传输通道匮乏;
  • (c) FJH-HPC-2(碳碱质量比 4:1,最优配比样品):形成均匀薄片状分级多孔结构,孔洞连通且无坍塌,是全文性能最优样品;
  • (d) FJH-HPC-3(碳碱质量比 3:1,活化剂过量):KOH 过度腐蚀碳骨架,结构大面积破碎塌陷,有效活性面积反而下降;
  • (e)(f) FJH-HPC-2 透射电镜 TEM 图:放大至纳米尺度可清晰区分蓝色介孔、红色微孔,两种孔洞互相连通,给电解液离子提供高速穿梭通道;
  • (g) EDS 元素分布图:红色碳、绿色氮、黄色氧三张图谱均匀铺满整片材料,证明 N、O 不是仅附着在材料表面,而是均匀掺杂进碳骨架内部。

四、材料结构与核心储能机理

整张图分为四大模块,一次性看懂材料内在优势:

  • XRD (a)+ 拉曼光谱 (b):所有样品仅出现无定形碳宽衍射峰,碳内部缺陷丰富;最优样品 FJH-HPC-2 的 D/G 峰比值适中,同时存在导电石墨微区与大量储能缺陷,兼顾导电性与储电能力;
  • 红外光谱 (c)+XPS 精细谱 (d-g):碳骨架布满 C-O、C-N、C=O 含氧氮官能团;吡啶 N、吡咯 N 分布在碳边缘,提供赝电容;石墨 N 嵌入碳晶格,提升导电性能;氧官能团大幅改善亲水性,水滴接触角从 113.4° 降至 48.4°;
  • 氮气吸附 - 脱附 (h)+ 孔径分布 (i):最优样品同时存在 0.76 nm 超微孔、1.3 nm 介孔,比表面积达 457 m²/g,孔径尺寸刚好匹配有机电解液中 TEA⁺(1.3 nm)、BF₄⁻(1.1 nm) 两种离子;

离子脱溶剂机理图 (j)(全文核心创新点)

  • 大孔 d₁:离子带着完整溶剂分子自由进出,双电层厚度大,电容偏低;
  • 匹配孔径 d₂:离子进入孔道时被迫脱去部分溶剂,离子核心贴近碳电极表面,双电层变薄,电容显著提升;
  • 过小微孔 d₃:离子脱溶剂需要极高能量壁垒,离子无法进入孔洞,活性位点完全浪费。

一句话总结核心逻辑:碳孔尺寸和电解液离子 "门当户对",储能效率才能最大化。

五、三电极单电极电化学测试

实验采用 6 M KOH 水系电解液测试单电极储能能力,数据全面领先对照组:

  • (a) GCD 充放电曲线:FJH-HPC-2 曲线呈标准对称三角形,1 A/g 电流密度下比电容高达 406.9 F/g,远高于原始 CNPs(113.3 F/g)、活化剂过多 / 过少样品;
  • (b) CV 循环伏安曲线:FJH-HPC-2 矩形面积最大,储能容量最高,储能以双电层为主,杂原子带来少量赝电容增益;
  • (c) Nyquist 阻抗图:最优样品等效串联电阻仅 0.38 Ω,电荷转移电阻极低,离子、电子传输阻力小;
  • (d) 倍率性能曲线:电流密度从 1 A/g 提升至 20 A/g,电容衰减幅度很小,快充快放性能优异;
  • (g-i) 储能机制定量分析:log (i)-log (v) 拟合斜率接近 1,证明储能以表面离子吸附的双电层机制为主;30 mV/s 扫速下 77.27% 容量来自双电层,剩余容量由 N/O 杂原子赝电容协同贡献。

六、对称电容器器件实测

将 FJH-HPC-2 同时作为正负极,组装对称纽扣电容器,分别测试水系、中性、有机三类电解液,验证实际应用价值:

  • (a) 器件组装示意图:两片多孔碳电极中间隔隔膜浸泡电解液,分级孔加速离子传输,氮氧掺杂优化界面电荷转移;
  • (b-e) 水系 KOH、中性 Na₂SO₄电解液测试:充放电曲线规整可逆,适合低成本民用储能场景;
  • (f-g) TEATFB / 有机电解液测试(核心亮点):器件电压窗口拓宽至 2.4 V,1 A/g 下器件比电容 176.2 F/g,实物可直接点亮 LED 小灯泡;
  • (h) 循环稳定性曲线:2 A/g 电流持续充放电 10000 次,容量保持率 99.81%,循环衰减几乎可以忽略;
  • (i) Ragone 能量功率对比图:功率密度 1200 W/kg 时,能量密度可达 30.17 Wh/kg,性能优于同期大量碳基超级电容器文献报道。

七、全文总结 三大核心创新优势

  • 制备效率大幅提升传统碳化活化工艺耗时数小时,本文闪蒸焦耳加热仅 4 秒完成造孔,极大缩减生产时长、降低工业化能耗;
  • 孔径精准可控适配离子定向生成 0.76 nm 超微孔 + 1.3 nm 介孔分级结构,适配水、有机两类电解液离子,依靠离子部分脱溶剂效应从根源提升电容;
  • 一步原位氮氧共掺杂碳前驱体自带氮、氧元素,无需后续额外改性,杂原子均匀分布在碳骨架,同时提升导电能力、电解液浸润性,额外提供赝电容储电位点。

整体来看,本研究提供了一套快速、简易、可规模化制备高性能碳电极的全新方案,制备的材料同时具备高比电容、优异倍率性能、超长循环寿命,高电压有机对称器件突破传统碳材料能量密度短板,为高性能超级电容器电极开发提供新思路。

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