一、 碘单质(I₂)为什么容易升华?
升华的本质是固体不经过液态,直接转化为气态。碘容易升华,是由其分子结构、分子间作用力以及独特的相图(三相点) 共同决定的。
1. 分子晶体与弱的分子间作用力
- 晶体类型 :固态碘是分子晶体 。其晶格结点上排列的是碘分子(I₂) ,分子内部是强大的共价键(I-I键),但分子与分子之间仅靠微弱的范德华力(特别是色散力)结合。
- 作用力强弱:这种分子间作用力比离子键、金属键甚至氢键都要弱得多。因此,只需要相对较低的能量,就能克服这种力,使碘分子从晶格中"逃逸"出来,变成气态碘分子。
2. 关键因素:三相点的位置
这是理解升华现象的核心物理概念。
- 三相点 :指某种物质的固、液、气三相共存达到平衡时的温度和压力。对于一种物质,三相点是固定的。
- 碘的三相点数据 :碘的三相点温度为 113.7°C ,三相点压力为 11.8 kPa(约0.12个标准大气压)。
- 分析 :我们通常在大气压(101.3 kPa)下操作。在1个标准大气压下,将固体碘加热:
- 当温度达到113.7°C 时,固体碘开始熔化吗?不会。
- 因为三相点压力(11.8 kPa)远低于 大气压(101.3 kPa)。根据相图规则,在高于三相点压力的条件下加热固体,它不会经过液态区,而是会沿着"固-气"平衡线移动。
- 在大气压下,固体碘的升华点 (即固-气平衡温度)约为 114°C(非常接近三相点温度)。此时固体表面的碘分子获得的动能足以直接挣脱范德华力的束缚,变为气体。
- 只有当压力高于11.8 kPa(例如在密闭容器中加压加热),碘才会先熔化成紫色的液体(约184°C时),再沸腾。
简单比喻:碘的分子晶体就像一个只用松散胶水(范德华力)粘起来的积木塔(I₂分子)。在常压下加热,还没等整个塔熔成一摊(液态),一块块积木就(分子)就直接被"抖"飞出去了(升华)。而在高压下(如密闭容器),相当于给积木塔加了盖子,积木飞不出去,只能先倒塌成一片(熔化)。
总结碘升华的原因:
- 内因:分子晶体,分子间作用力(范德华力)弱。
- 外因(决定性) :其三相点的压力低于常压,导致在常规实验条件下,加热时固体无法稳定存在,直接气化。
二、 容易升华的物质有哪些共同特点?
基于对碘的分析,我们可以总结出易升华物质的一般规律:
1. 晶体结构类型:几乎都是分子晶体
- 构成晶体的基本单元是共价分子(如 I₂、CO₂、萘)。
- 分子间作用力为较弱的范德华力或极弱的氢键,这是它们容易脱离固态的基础。离子晶体(如NaCl)、原子晶体(如金刚石)、金属晶体一般不易升华(某些金属在极高温度下可升华,但非"容易")。
2. 分子本身的特点
- 对称性高,非极性或弱极性:分子形状对称(如CO₂直线形、萘的平面结构)、非极性或极性很弱,导致分子间作用力主要是较弱的色散力。例如:碘(I₂)、干冰(CO₂)、萘(C₁₀H₈)、樟脑(C₁₀H₁₆O)。
- 分子量相对较大:对于同类型分子,色散力随分子量增大而增强,但若分子量大到使熔点过高,反而不易升华。因此存在一个"适中"范围。像氦、氖等小分子,色散力太弱,沸点极低,通常我们关注其液化/气化,而非固-气转变。
3. 热力学特征:三相点压力接近或高于常压
- 最核心的判断依据 :物质的三相点压力 ≥ 1个标准大气压 。
- 如果三相点压力等于 大气压,那么三相点温度就是其升华点/熔点/沸点(三相合一)。
- 如果三相点压力高于 大气压(如干冰),那么在常压下根本不存在液态,固体受热只能直接升华。
- 碘属于三相点压力(0.12 atm)低于但非常接近常压的情况,所以升华温度(114°C)和三相点温度(113.7°C)几乎相同。
4. 升华过程的特点
- 物理变化:升华通常是物理变化,升华后得到的蒸气与固体具有相同的化学组成(如I₂(s) → I₂(g))。
- 纯化作用 :升华是提纯某些固体物质的极佳方法。因为升华过程选择性高,不挥发或难升华的杂质会留在残渣中,收集冷凝后的升华产物可得到高纯度物质。
三、 常见易升华物质举例
- 干冰(固态二氧化碳,CO₂) :最典型的例子。三相点压力为 5.1 atm,远高于常压,所以在常压下-78.5°C时直接升华,无法看到液态CO₂(除非在加压设备中)。
- 樟脑(C₁₀H₁₆O):有强烈气味,容易升华,常用于防虫蛀。
- 萘(C₁₀H₈):卫生球的主要成分,常温下就有缓慢升华,能闻到特殊气味。
- 蒽(C₁₄H₁₀):有机固体,易升华。
- 六氯化钨(WCl₆):一些过渡金属卤化物在加热时也容易升华,这常用于化学气相沉积(CVD)技术。
- 砷(As)、硫(S):某些单质在一定条件下也表现出明显的升华性。
总之,判断一种物质是否容易升华,首先要看它是否是分子晶体 ,并最关键的,是查证其三相点压力与常压的关系。这是区分"易升华"和"不易升华"物质的根本物理依据。