离子浓差极化是在电化学、微流控和生物传感等领域非常重要的现象。
ICP:通常指离子浓差极化,也指实现该现象的器件或芯片。
**Ion Concentration Polarization:**现象的完整名称,描述其物理过程。
一 ICP定义
离子浓差极化是一种在电场的作用下,离子在具有离子选择性的界面,如使用离子交换膜、纳米通道、纳米孔,在这些界面附近发生耗竭或富集,从而导致局部离子浓度剧烈变化的现象。
离子选择性界面、外加电场、一侧稀(耗竭)一侧浓(富集)。
局部浓度的巨大变化会引发一系列独特的流体、电学和化学效应,可以用来进行样品的预浓缩、分离、去盐等操作。
二 ICP物理过程
ICP的发生包含三个基本要素:
(1)必须是离子溶液,即含有电解质的溶液。
(2)需要有离子选择性元件,只允许阳离子或阴离子选择性通过。
例如阳离子交换膜、阴离子交换膜、纳米通道、纳米孔
(3)需要外加电场,是ICP的驱动力,驱动离子定向移动。
过程:假如我们使用了阳离子交换膜作为离子选择性元件
(1)初始状态膜两侧是均匀的溶液。
(2)施加电场后,阳离子被阴极吸引,阴离子被阳极吸引。
(3) 但是存在阳离子交换膜,只允许阳离子通过,不允许阴离子通过。
(4)形成耗竭区: 在膜靠近阳极的一侧,阳离子不断被电场"抽走"通过膜,而阴离子却被堵住无法离开。为了维持局部电中性,阴离子也必须有阳离子配对。因此,该区域的整体离子浓度急剧下降 ,形成一个离子耗竭区。此区电导率极低,电阻极高。
形成富集区 : 在膜靠近阴极的一侧,从上游来的阳离子不断通过膜涌入,但阴离子却无法通过膜离开,导致离子不断堆积 ,形成一个离子富集区。此区电导率高。
(5)稳态形成 : 最终,耗竭区极低的电导率导致大部分电压降都发生在这个区域,电场强度在此区变得非常强。这个强电场会驱动产生电渗流 或引发水的电离,以补偿离子传输,系统达到动态平衡。
三 ICP关键特征
(1)平台电流:随着电压的升高,电流会先逐渐变大,呈线性增加。一旦形成稳定的离子耗竭区,此处的电阻极高,导致电流达到一个饱和值,不随电压升高而明显增加,在I-V曲线上呈现出一个电流平台,这也是判断ICP发生的标志性电学信号。
(2)极限电流:平台电流对应的电流值与溶液的浓度和离子扩散系数有关。
:极限电流密度(A·m⁻²)
:每摩尔电解质解离产生的离子电荷数(例如 NaCl 中 n=2n=2)
:法拉第常数(96485 C·mol⁻¹)
:离子的平均扩散系数(m²·s⁻¹)
:本体溶液的浓度(mol·m⁻³)
:扩散边界层厚度(m)
与溶液的浓度和离子扩散系数呈正比。
(3)强电场与流体运动:耗竭区内的高电阻导致强电场的产生。
强电场会导致:
电渗流: 耗竭区边界(空间电荷区)的净电荷会产生强烈的电渗流,通常方向是从耗竭区指向富集区。
涡流 : 在微流道中,这种电渗流与压力驱动流相互作用,常会在耗竭区边界形成涡旋,这对颗粒捕集和聚集至关重要。
(4)界面不稳定性:在高电压下,耗竭区与本体溶液的界面可能变得不稳定,出现指状或波形的扰动。
四 ICP典型结构
实现ICP的常见结构是双通道或者三通道结构:
主通道: 样品流动的通道。
侧通道/缓冲通道 : 与主通道通过一个离子交换膜 或纳米孔阵列相连。
电极: 放置在主通道和侧通道的末端。
当在主/侧通道间施加电压时,离子选择性传输发生在连接处,从而在主通道内连接处的上游 形成离子耗竭区,下游形成富集区
五 ICP的应用
生物分子预浓缩 :可以在几分钟内将目标物浓度提高数百、数千甚至百万倍,极大地提高了下游检测的灵敏度。
脱盐与海水淡化:在耗竭区,所有盐离子都被排除,只留下几乎无离子的水。通过巧妙的通道设计,可以将这部分脱盐的水收集出来。
生物颗粒分离与聚焦:细胞、细菌、病毒等颗粒在ICP产生的流场和电场中会受到不同的作用力(电泳力、介电泳力、流体阻力),从而可以实现按大小、电荷、介电性质的分离或聚焦成一条窄带。
生物传感器 :目标分子与固定在耗竭区附近的探针结合后,会改变表面的电荷或几何结构,从而显著影响ICP的电学信号。这种信号放大作用使得检测非常灵敏。
非平衡电化学系统研究 :作为研究极端离子浓度梯度、界面电荷传输和流体动力学的理想模型系统。